Исследование спинового состояния комплекса кобальта(II) c бис(пиразол-3-ил)пиридином с pH-чувствительными функциональными группами и его депротонированных производных

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Взаимодействием 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридина H2L, содержащего pH-чувствительные иминогруппы, с гексагидратом перхлората кобальта и последующим добавлением 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена синтезированы комплекс кобальта(II) [Co(H2L)2](ClO4)2 (I) и его дважды депротонированный аналог [Co(HL)2]0 (II), охарактеризованные при помощи спектроскопии ЯМР, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа. Влияние депротонирования лиганда H2L под действием выбранного основания на спиновое состояние иона кобальта(II) в растворе изучено по данным in situ спектроскопии ЯМР. Показано, что комплекс I сохраняет свое высокоспиновое состояние на всем доступном в дейтерометаноле интервале температур (200–325 K) как до, так и после депротонирования всех pH-чувствительных иминогрупп. Однако его дважды депротонированная форма комплекс II · 2MeOH в кристалле (CCDC № 2351546) находится в низкоспиновом состоянии, что является первым примером pH-индуцированной стабилизации такого состояния для комплексов кобальта(II) с 2,6-бис(пиразол-3-ил)пиридинами.

Об авторах

Э. С. Сафиуллина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: fluflucat@gmail.com
Россия, Москва; Москва

И. А. Никовский

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: fluflucat@gmail.com
Россия, Москва

А. А. Даньшина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Московский физико-технический институт (национальный исследовательский университет)

Email: fluflucat@gmail.com
Россия, Москва; Долгопрудный, Московская область

Ю. В. Нелюбина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: fluflucat@gmail.com
Россия, Москва

Список литературы

  1. Khusniyarov M.M. // Chem. Eur. J. 2016. V. 22. № 43. P. 15178.
  2. Halcrow M.A., Spin-Crossover Materials: Properties and Applications. Oxford (UK): Wiley, 2013.
  3. Kahn O., Kröber J., Jay C. // Adv. Mater. 1992. V. 4. № 11. P. 718.
  4. Kahn O., Martinez C.J. // Science 1998. V. 279. № 5347. P. 44.
  5. Kumar K.S., Ruben M. // Coord. Chem. Rev. 2017. V. 346. P. 176.
  6. Tsitovich P.B., Cox J.M., Benedict J.B., Morrow J.R. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 2. P. 700.
  7. Jeon I.-R., Park J.G., Haney C.R. et al. // Chem. Sci. 2014. V. 5. P. 2461.
  8. Ohba M., Yoneda K., Agustí G. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2009. V. 48. № 26. P. 4767.
  9. Gaudette A.I., Thorarinsdottir A.E., Harris T.D. // Chem. Commun. 2017. V. 53. № 96. P. 12962.
  10. Enamullah M., Linert W., Gutmann V. et al. // Monatsh. Chem. 1994. V. 125. № 12. P. 1301.
  11. Nowak R., Prasetyanto E.A., De Cola L. et al. // Chem. Commun. 2017. V. 53. № 5. P. 971.
  12. Dhers S., Mondal A., Aguilà D. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2018. V. 140. № 26. P. 8218.
  13. Enamullah M., Linert W. // J. Coord. Chem. 1995. V. 35. № 3–4. P. 325.
  14. Seredyuk M., Znovjyak K.O., Kusz J. et al. // Dalton Trans. 2014. V. 43. № 43. P. 16387.
  15. Seredyuk M., Pineiro-Lopez L., Muñoz M.C. et al. // Inorg. Chem. 2015. V. 54. № 15. P. 7424.
  16. Luo Y.H., Nihei M., Wen G.J. et al. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. №.16. P. 8147.
  17. Shiga T., Saiki R., Akiyama L. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2019. V. 58. № 17. P. 5658.
  18. Rabelo R., Toma L., Moliner N. et al. // Chem. Sci. 2023. V. 14. № 33. P. 8850.
  19. Zhao J., Peng Q., Wang Z. et al. // Nat. Commun. 2019. V. 10. № 1. P. 2303.
  20. Halcrow M.A. // Coord. Chem. Rev. 2005. V. 249. № 25. P. 2880.
  21. Aleshin D.Y., Nikovskiy I., Novikov V.V. et al. // ACS omega. 2021. V. 6. № 48. P. 33111.
  22. Nikovskiy I.A., Polezhaev A.V., Novikov V.V. et al. // Chem. Eur. J. 2020. V. 26. P. 5629.
  23. Melnikova E.K., Aleshin D.Y., Nikovskiy I.A. et al. // Crystals. 2020. V. 10. № 9. P. 793.
  24. Nikovskiy I.А., Polezhaev A.V., Novikov V.V. et al. // Crystals. 2021. V. 11. № 8. P. 922.
  25. Pankratova Y., Aleshin D., Nikovskiy I. et al. //Inorg. Chem. 2020. V. 59. № 11. P. 7700.
  26. Roebuck J.W., Bailey P.J., Doidge E.D. et al. // Solvent Extr. Ion Exch. 2018. V. 36. № 5. P. 437.
  27. Korzekwa J., Scheurer A., Heinemann F. W. et al. //Dalton Trans. 2017. V. 46. № 40. P. 13811.
  28. Creutz S.E., Peters J.C. // Inorg. Chem. 2016. V. 55. № 8. P. 3894.
  29. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.
  30. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Cryst. 2009. V. 42. P. 339.
  31. Rossini E., Bochevarov A.D., Knapp E.W. // ACS omega. 2018. V. 3. № 2. P. 1653.
  32. Weber B., Walker F.A. // Inorg. chem. 2007. V. 46. № 16. P. 6794.
  33. Pavlov A.A., Denisov G.L., Kiskin M.A. et al. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 24. P. 14759.
  34. Alvarez S. // Chem. Rev. 2015. V. 115. № 24. P. 13447.
  35. Rodriguez-Jimenez S., Brooker S. // Inorg. Chem. 2017. V. 56. № 22. P. 13697.
  36. Klaeui W., Eberspach W., Guetlich P. / Inorg. Chem. 1987. V. 26. № 24. P. 3977.
  37. Cook B.J., Polezhaev A.V., Chen C.H. et al. // Eur. J. Inorg. Chem. 2017. V. 2017. № 34. P. 3999.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать

© Российская академия наук, 2025